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苹果主卡打电话时副卡无信号的问题可能有多种原因，以下是一些可能的解决方案。
1、检查信号覆盖：确保您所在的区域有信号覆盖，如果您在一个信号较弱的区域，可能两个卡都无法接收到信号，您可以尝试移动到另一个地方看看问题是否解决。
2、检查卡槽或卡的问题：确认您的SIM卡是否正确安装在卡槽中，并且卡槽没有损坏，您可以尝试重新安装SIM卡或更换卡槽，如果您的SIM卡已经过期或损坏，也可能导致信号问题，在这种情况下，您需要联系运营商更换新的SIM卡。
3、启用主卡与副卡的设置：在iPhone的设置中，确保您已经正确启用并设置了主卡和副卡，您可以尝试重新配置主卡和副卡的设置，以确保它们正确无误。
4、软件问题：有时候软件问题也可能导致信号问题，您可以尝试重启设备或更新操作系统，看看问题是否解决。
5、硬件问题：如果以上方法都无法解决问题，那么可能是硬件问题导致的，在这种情况下，建议您联系苹果官方客服或前往苹果专卖店进行检查和维修。
需要注意的是，如果您的手机是双卡双待手机，那么在打电话时只能使用一个卡的信号，当您使用主卡打电话时，副卡是没有信号的，这是正常现象，如果您仍然担心信号问题，您可以考虑使用其他运营商的卡进行测试，以确定问题是否与手机或运营商有关。